EPDM的填充
三元乙丙胶属于补强型的橡胶,并在大量填充时其物理性能的降低很小,当用炭黑作为补强材料时,拉断强度随炭黑粒径的减少而增大,而与炭黑的结构关系不大,而定伸应力、硬度、门尼粘度等则几乎只与炭黑的结构相关,至于撕裂强度,则与炭黑的粒径和结构两者均有依赖关系,KEP-5560锦湖客户至上,其中以粒径影响较大,KEP-5560锦湖客户至上。
EPDM中用的**多的软化剂是石油系油,它的组成特别复杂。但对三元乙丙胶具有相容性,它可以像填充剂那样可以大量添加,主要的支配因素是油的粘度,从挥发性,KEP-5560锦湖客户至上、胶料门尼粘度、拉断强度、撕裂强度、热老化后的拉断强度和抗吸水性来看,油的粘度高些好,压缩长久变形、屈挠龟裂增长和高温拉断强度等不受油的种类和型号所影响,但低温特性随油的粘度升高而变差 加入适宜防老剂可提高其使用温度。KEP-5560锦湖客户至上
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2.过氧化物硫化时要加入防老剂才能使硫化中生成的碳.碳键的耐热老化性能充分发挥。典型的聚合型喹啉防老齐UTMQ(RD)对过氧化物硫化的干扰**小(模量下降较小,压缩长久变形增大较小),但是更强的自由基捕捉型防老剂445(二烷基二苯胺)却可达到更好的高温老化后物理性能。防老剂445和防老剂增效剂MBZ搭配使用提供了比较好的空气老化后综合性能保持率。EPDM过氧化物交联体系中加入含氯聚合物如CR、CSM等可进一步提高EPDM硫化胶的抗老化性能。CR、防老剂445和防老剂增效剂M旧Z三者并用可使EPDM获得比较好的耐热效果。
乙烯基硅烷偶联剂A172的加入有助于提高EPDM高温老化后的伸长率保持率。使用乙烯基硅烷还能使EPDM电缆橡皮胶料在水浸渍期间保持电绝缘性能,乙烯基硅烷偶联剂能改善聚合物与填料的结合强度,防止浸入,从而使EPDM保持了很好的电性能。EPDM配合中,如将LEPDM替代配方中的石蜡油类软化剂可进一步提高EPDM的高温耐热性。 KEP-430H锦湖客户至上当与天然橡胶和丁苯橡胶混合时,比较好选择8%到10%ENB含量的三元乙丙,以满足其硫化速度。
EPDM生产工艺
现阶段在EPDM橡胶的生产中常用的制作工艺主要有三种,分别为:悬浮聚合法、溶液聚合法及气相聚合法。
1.悬浮聚合法
除了上期提到的乙烯、丙烯,该方法使用的第三单体还有乙叉变冰片烯以及双环戊二烯,催化剂以AClt2Cl、乙酰**钒的应用较多,活化剂常选用二路丙二酸二乙酯。该方法有点在于在制作工艺中并未使用到溶剂,由于聚合物浓度较高,所以聚合效率和生产效率都**提高,同时由于省略的溶剂循环和回收环节,所以节约了能耗和设备投资;产品的分子量分布***;生产成本远低于溶液。不足之处是,若想从聚合物中脱离掉残留的催化剂难度较大。
2.溶液聚合法
该制作工艺属于相反应,整个工艺过程主要包括:原料配制、聚合、溶剂、单体回收和包装等。目前来说溶液聚合法是比较成熟的一种工艺,也是生产制作三元乙丙橡胶的主要方法。操作简单、产品质量均匀、灰分含量不多;不足的是聚合反应的发生有溶剂的参与,所以传质传热效果较差,**降低了聚合效率。另外,因为需要对溶剂和单体进行回收操作,生产工序增加,设备投资也相应加大。
增强改性一:
纳米材料增强:用纳米技术能够在分子水平上重组物质结构,从而使新材料具有比传统材料更优越的性能。通过填充纳米填料制备橡胶纳米复合材料(分散相至少有一维的尺寸介于1~100nm)已成为目前研究的新热点。由于纳米粒子具有的小尺寸效应、量子效应、不饱和价效应和电子隧道效应等表面效应,因此引入纳米填料将使橡胶的性质发生很大改变,并有可能获得一些新的性能。
纳米材料增强EPDM研究近年十分活跃,主要有纳米粘土(层状硅酸盐)、纳米二氧化硅、纳米碳酸钙、炭黑一白炭黑双相纳米填料、纳米氧化锌、纳米氢氧化镁、纳米石墨、纳米氧化铝、纳米氮化硅、纳米丙烯酸金属盐、纳米PTEE、碳纳米管和纳米级纤维等,使EPDM获得更优异、更***的性能,进一步拓宽EPDM使用范围。 三元乙丙橡胶高温流动性较好,故制造模压制品时没有什么困难。
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锦湖Polychem是由韩国合成橡胶工业(株)[现锦湖石油化学(株)]与日本合成橡胶(株)[现JSR(株)]的合作而成立。于1988年成功引进美国埃克森化工(ExxonChemical)的先进技术生产,2015年第四条生产线建成后,产量达22万吨每年,已成为亚洲***位,世界第三位EPDM制造商。锦湖POLYCHEM位于丽水石油化学国家产业区,是韩国首批EPDMMaker,锦湖乙丙胶的生产技术采用的是传统的齐格勒-纳塔(Z-N)催化体系,具有牌号完善,选择性强,性价比高产品质量稳定,产能高等优势。锦湖POLYCHEM生产的EP(D)M是主要用于汽车配件领域的高性能特殊合成橡胶,耐热性、耐臭氧性、耐化学性均很***。既比其他橡胶重量轻,又可以实现高度填充,经济性好,不仅可用于车身密封轮胎和密封管以及软管,还可用于电线和建筑辅材等。 过氧化物常用交联助剂有:烯丙基化合物(TAC和TAIC等),DTDM,HVA-2等。KEP-5560锦湖客户至上
过氧化物硫化胶有较好热稳定性和耐压缩长久变形性,硫化速度慢,抗撕裂性能和其他性能均较差,气味不佳。KEP-5560锦湖客户至上
EPDM共混改性二:
EPDM/聚酰胺(PA):PA具有很高的抗张强度和抗冲击韧性和耐磨性,与EPDM共混为一种高弹性模量和良好加工性能的弹性体,主要用于制造汽车零部件和建筑材料。北京化工大学马勇等选用氯化聚乙烯(CPE)作为EPD胁体系的增容剂,研究得至UCPE的比较好用量是PA的1/2,当PA用量为30-40份时产生比较好增***果。该项研究产物**提高了EPDM撕裂强度,而磨耗降低和耐油性提高,尤其是通过压延拉伸PA能形成类似短纤维补强的微纤复合材料(ⅧRC)。
EPDM/有机硅硅橡胶(vMQ)EPDM与有机硅橡胶改性,可以获得许多优异特性,在耐热性、耐候性、压缩长久变形性能方面优于硅橡胶,既可用硫磺硫化,又可用过氧化物硫化,适用于多种成型方式,因此可用于硅橡胶或乙丙橡胶不能适应的场合,如汽车减震材料、发动机耐热部件、电气部件等,耐热等级从EPDM的150℃提高到175℃。
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